一、原电池

将锌片插入CuSO4溶液中,锌片上的Zn原子失去电子成为Zn2+而溶解;溶液中的Cu2+得到电子成为金属Cu在锌片上析出,即发生如下的氧化还原反应:

反应中电子从锌原子转移给铜离子。由于锌片和硫酸铜溶液直接接触,溶液中铜离子无秩序地自由运动,使得

Zn和Cu2+之间电子的转移是直接的、无序的,不能定向地形成电流,化学能都以热的形式散失在环境之中。

如果我们采用一个装置(图6-1),使锌原子上的电子不直接转移给铜离子,而是使还原剂Zn失去的电子沿着一条金属导线转移到氧化剂Cu2+上。这样,在导线中就有电流通过。

铜锌原电池

图6-1 铜锌原电池

这个装置是在盛有ZnSO4与CuSO4溶液的烧杯中分别插入锌片和铜片。两个溶液用盐桥相连。盐桥是一支U形管,通常充满用KCL(或KNO3)饱和了的琼脂胶冻。用导线联接两个金属片,并在导线中串联一个灵敏的电流计。通过实验可以看到:

电流计指针发生偏转,说明金属导线上有电流通过。根据指针偏转的方向,可以确定锌片为负极,铜片为正极。

锌片开始溶解,而铜片上有金属铜沉积上去。

取出盐桥,电流计指针回到零点,放入盐桥,电流计指针又偏转。

对上述实验现象可作如下分析:

锌片溶解说明锌片失去电子,成为Zn2+进入溶液。

Zn→Zn2++2e-

电子由锌片经金属导线流向铜片,溶液中Cu2+从铜片上得到电子成为铜原子在铜片上析出。

Cu2++2e-→Cu

盐桥的沟通电路,使反应顺利进行。因为随着反应的不断进行,在ZnSO4溶液中,Zn2+增多,溶液带正电荷;在CuSO4溶液中,由于Cu2+变为Cu,Cu2+减少,溶液带负电荷。这样将阻碍Zn的继续氧化和Cu2+的继续还原。由于盐桥的存在,其中CL-向ZnSO4溶液扩散,K+则向CuSO4溶液扩散,分别中和过剩的电荷,使两溶液维持电中性,保证了氧化还原反应持续进行。

上述装置中进行的总反应为,

Zn+Cu2+→Zn2++Cu

这一氧化不原反应分两处进行,一处进行氧化,另一处进行还原。即电子不是直接从还原剂转移到氧化剂,而是通过外电路进行传递,电子进行有规则的流动,从而产生电流,实现了由化学能到电能的转变。这种借助于氧化还原反应将化学能转变为电能的装置称为原电池。上述由铜、锌及其对应离子所组成的原电池叫做铜锌原电池。

原电池由两个半电池组成。在鲷铜锌原电池中,锌和锌盐溶液组成一个半电池,铜和铜盐溶液组成另一个半电池。半电池又叫电极。

在原电池中,给出电子的电极为负极,发生氧化反应;接受电子的电极为正极,发生还原反应。在铜锌原电池中,锌半电池为负极,铜半电池为正极。

在负极或正极上进行的氧化或还原半反应叫做电极反应。总反应称为电池反应。铜锌原电池的电极反应和电池反应可分别表示如下:

电极反应负极 Zn→Zn2++2e-

正极 Cu2++2e-→Cu

电池反应Zn+Cu2+→Zn2++Cu

单独表示电极组成时,作为导体的金属通常写在右边。铜锌原电池有两个电极组成式为Zn2+│Zn和Cu2+│Cu。

为了方便,原电池装置可用符号表示。书写电池的惯例如下:

1.一般将负极写在左边,正极写在右边。

2.写出电极的化学组成及物态,气态要注明压力(单位为kPa),溶液要注明浓度。

3.单线 “│ ” 表示极板与电极其余部分的界面。

4.同一相中不同物质之间以及电极中其它相界面均用逗呈“,”分开。

5.双线“‖”表示盐桥。

6.气体或液体不能直接作为电极,必须附以不活泼金属(如铂)作电极板起导体作用。纯气体、液体如H2(g)Br2(l)紧靠电极板。

铜锌原电池的电池表示式为:

(一)Zn│Zn2+(c1)‖Cu+(c1)│Cu(+)

FeCL3和SnCL2溶液间可发生下面反应:

2FeCl3+SnCl2→2FeCl2+SnCl4

该反应可以组成一个原电池。电极反应和电池反应及电池表示式为:

电极反应 负极Sn2+→Sn4++2e-

正极Fe3++e→Fe2+

电池反应 2Fe3++Sn2+→2Fe2++Sn4+

电池表示式(-)Pt│Sn2+(c1),Sn4+(c2)‖Fe3+(c3),Fe2+(c4)│Pt(+)

上述电池两个电极组成式为Sn4+,Sn2+│Pt和Fe3+,Fe2+│Pt。