1．白磷还原法（zSigmondy 1905年）
（1）取1%的HAuCl4水溶液1ml，加双蒸水99ml配成0.01%的HAuCl4水溶液。
（2）用0.2mol/lK2CO3调pH至7.2。
（3）加热煮沸腾，迅速加入0.5ml20%白磷的饱和乙醚溶液，振荡数分钟至溶液呈现橙红色时即成。胶体金的颗粒直径为3nm左右，大小较均匀。
2．白磷还原法（zSigmondy 1905及z Sigmondy Thiessen 1925）
（1）取0.6%的HAuCl4水溶液2.5ml,加双蒸水120ml 。
（2）用0.2mol/lK2CO3,调pH至中性。
（3）加入1/5饱和度的白磷乙醚溶液1ml（1份白磷4份乙醚），在室温振荡约15min ，溶液呈红褐色，再加热至典型的葡萄酒红色，加热可使乙醚蒸发，胶体金液体内过量的白磷通入空气后被氧化，此方法获得胶体金颗粒的直径在5～12nm之间。
3．白磷还原法的改良法（Henegouwen1986）
（1）取20%饱和度白磷乙醚溶液0.5ml,加双蒸水60ml 。
（2）用1%的HAuCl4水溶液0.75ml,加0.1mol/l K2CO30.6ml, 振荡变成棕红色。
（3）加热煮沸，至溶液变成透明红色。
使用上述方法增加还原次数使金颗粒直径不断增大，二者之间的关系见表5-1。
表5-1 胶体金颗粒大小与还原次数之间的关系
| 还原次数 | 颗粒直径（nm） | 正负误差 |
| 1 | 5.6 | 0.9 |
| 2 | 6.7 | 0.9 |
| 3 | 7.9 | 0.9 |
| 4 | 9.8 | 1.3 |
| 5 | 12 | 1.0 |
此方法主要优点是简化了制备不同大小的颗粒胶体金的手续和其它试剂的配制,经济、操作简单。另外，在多次还原过程中氯化金不再形成新的金颗粒，只是在原先金粒子基础上使它的直径变大。第一次金颗粒起着“晶核”的作用。由于这一特点，制备的金颗粒相对均匀一致。
