一、概念

大多数化学键由双电子形成。这种键断裂时有二种可能:一种是异裂反应,成键的两个电子分给两种分裂产物之一,生成物为离子。另一种是均裂反应,两个电子均分给两个产物,此过程中产生的分裂物称为自由基(free-radical),在溶液中呈均一状态。自由基是指分子、原子或基团中有未配对电子的一类物质,如下述反应中的A·和B·,还有NO、NO2、I·及Na·等均具有未配对电子。绝大多数自由基寿命短,生成后不稳定,易被周围环境吸收。在化学反应机理的研究中,发现自由基参与的反应占相当大比例。

自由基