三、醛、酮的物理性质

在常温下,除甲醛是气体外,12个碳原子以下的脂肪醛、酮都是液体,高级脂肪醛、酮和芳香酮多为固体。

由于醛或酮分子之间不能形成氢键,没有缔合现象,故它们的沸点比相对分子质量相近的醇低。但由于羰基的极性,增加了分子间的引力,因此沸点较相应的烷烃高。如表15-1所示。

表15-1 相对分子质量相近的烷、醇、醛、酮的沸点

名称 正戊烷 正丁醇 丁醛 丁酮
相对分子质量 72 74 72 72
沸点/℃ 36.1 117.7 74.7 79.6

醛、酮羰基上的氧可以与水分子中的氢形成氢键,因而低级醛、酮(如甲醛、乙醛、丙酮等)易溶于水,但随着分子中碳原子数目的增加,它们的溶解度则迅速减小。醛和酮易溶于有机溶剂。一些醛、酮的物理常数见表15-2。

表15-2一些醛、酮的物理常数

名称 构造式 熔点/℃ 沸点/℃ 相对密度 溶解度g·(100H2O)-1
甲醛 HCHO -92 -19.5 0.815 55
乙醛 CH3CHO -123 20.8 0.781
丙醛 CH3CH2CHO -81 48.8 0.807 20
丁醛 CH3CH2CH2CHO -97 74.7 0.817 4
乙二醛 15 50.4 1.14
丙烯醛 CH2=CHCHO -87.7 53 0.841
苯甲醛 -26 179 1.046 0.33
丙酮 CH3COCH3 -95 56 0.792
丁酮 CH3COCH2CH3 -86 79.6 0.805 35.3
2-戊酮 CH3COCH2CH2CH3 -77.8 102 0.812 几乎不溶
3-戊酮 CH3CH2COCH2CH3 -42 102 0.814 4.7
环己酮 -16.4 156 0.942 微溶
4-甲基-3-戊烯-2-酮 (CH32C=CHCOCH3 -59 130 0.865
丁二酮 -2.4 88 0.980 25
2,4-戊二酮 -23 138 0.792
苯乙酮 19.7 202 1.026 微溶
二苯甲酮 48 306 1.098 不溶